2023年12月24日,國內(nèi)首批10噸二氧化碳響應(yīng)型烷基脒表活劑成功問世。這項成果不僅填補了國內(nèi)該領(lǐng)域空白,也一舉攻克了油氣田開發(fā)用表面活性劑界面活性無法智能調(diào)控這一世界級難題。
經(jīng)檢測,活性可控烷基脒表活劑各項指標(biāo)均達(dá)到國際先進(jìn)水平,標(biāo)志著中國石油在新一代活性可控型驅(qū)油表活劑研發(fā)領(lǐng)域保持國際領(lǐng)先地位。
烷基脒由于合成工藝復(fù)雜,成本高昂,難以批量生產(chǎn)。2022年,烷基脒定制加工國際市場公開報價為每噸50萬元至70萬元。為打破這一局面,依托中國石油“活性可控表面活性劑性能調(diào)控機理研究”課題,中國石油勘探開發(fā)研究院、大港油田濱港公司與天津大學(xué)、南京師范大學(xué)、南京大學(xué)等多所高校聯(lián)手,以智能活性可控表面活性劑為研究對象,開展“產(chǎn)學(xué)研用”自主創(chuàng)新。
在已經(jīng)建立并獲得的烷基脒表活劑全鏈條合成工藝專利群的基礎(chǔ)上,創(chuàng)新團隊建立烷基脒表活劑全鏈條合成工藝,研制6種長鏈烷基脒新產(chǎn)品,自主研發(fā)了烷基脒碳酸氫鹽、石油磺酸鹽以及環(huán)烷酸多組分復(fù)配技術(shù),創(chuàng)新發(fā)展了驅(qū)油表面活性劑界面行為智能調(diào)控理論,構(gòu)建了“二氧化碳響應(yīng)脒基分子開關(guān)”分子動力學(xué)模型。新一代智能型烷基脒表面活性劑能夠通過二氧化碳雙向調(diào)節(jié)驅(qū)油體系的界面活性,具有油藏條件下高活性和地面條件下低活性的特性,實現(xiàn)了自發(fā)泡、自破乳等智能功能,主要技術(shù)指標(biāo)處于國際先進(jìn)水平,為油田CCUS-EOR工程建設(shè)、低滲透油藏氣驅(qū)氣竄防控、稠油油藏高效開發(fā)等開辟了新途徑,為老油田提高采收率提供了新支撐。
為了推進(jìn)科研成果工業(yè)化,大港油田濱港公司作為石油工程技術(shù)服務(wù)企業(yè),抽調(diào)10名專家骨干成立工作專班,攻克了合成溫度控制難度大、真空度穩(wěn)定性不夠、冷凝系統(tǒng)調(diào)節(jié)能力差等活性可控烷基脒規(guī)模生產(chǎn)的8項技術(shù)難題。同時,成功建立中試生產(chǎn)線,并順利投產(chǎn),合成產(chǎn)品5釜次,產(chǎn)品收率超過90%,獲得了10噸烷基脒目標(biāo)產(chǎn)品。
據(jù)悉,項目已經(jīng)形成了一整套完整的生產(chǎn)工藝,建成了可實現(xiàn)批量生產(chǎn)的智控生產(chǎn)線。今明兩年,將重點在大港油田、遼河油田開展試驗,全力助力油田穩(wěn)產(chǎn)上產(chǎn)。
開關(guān)型表面活性劑
開關(guān)型表面活性劑可控制“表面活性”的開與關(guān),易于分離、回收利用,是一種綠色表面活性劑。常見的開關(guān)有酸堿開關(guān)、電化學(xué)開關(guān)、光化學(xué)開關(guān)、溫控開關(guān)等。
Jessop課題組首次報道了一類CO2/N2開關(guān)的脒基表面活性劑。中性烷基脒在水和CO2存在下能形成烷基脒碳酸氫鹽陽離子表面活性劑,后者在通入N2或加熱條件下分解為中性烷基脒。CO2/N2開關(guān)表面活性劑自報道以來備受青睞,目前已有許多文獻(xiàn)報道它在乳液聚合、納米材料合成、泡沫等領(lǐng)域的應(yīng)用。表面活性劑除了開關(guān)性以外,自身的表面性能對其在各個領(lǐng)域中的應(yīng)用也有很大的影響。
烷基脒表活劑優(yōu)異性能
(1)烷基脒表面活性劑具有超高的降低表面張力效率和效能,十二烷基脒碳酸氫鹽和羧酸鹽在去離子水中的CMC(臨界膠束濃度)為0.04~0.6mmol/L 之間,γcmc(表面張力)能達(dá)到25mN/m 以下,與部分含氟、含硅表面活性劑相當(dāng)。
注:實驗結(jié)果表明,與相同疏水尾鏈的季銨鹽表面活性劑DTAC相比,烷基脒碳酸氫鹽具有更低的CMC(臨界膠束濃度)、更高的吸附效能及吸附效率、更高的降低表面張力效能及效率,它的親水頭基(脒基)對提高表面活性劑的表面性能起到了關(guān)鍵作用。
(2)烷基脒表面活性劑具有一定的耐鹽性,在0.5%~5.0%(w)NaCl溶液中十二烷基脒丙酸鹽的CMC(臨界膠束濃度)與γcmc(表面張力)基本保持不變。
轉(zhuǎn)載自:化工好料到haoliaodao.com
來源:表面活性劑發(fā)展中心







林海球