C5行業(yè)是小眾賽道,目前僅有石腦油裂解副產(chǎn)C5組分,這也是C5產(chǎn)品的最基本來源。因為供應(yīng)端的來源有限,C5行業(yè)發(fā)展規(guī)模受到了明顯的限制,中國范圍內(nèi)的C5行業(yè)整體產(chǎn)業(yè)規(guī)模不足千萬噸,這一方面導致了產(chǎn)業(yè)競爭環(huán)境的相對緩和,另一方面也在很大程度上拖延了產(chǎn)業(yè)精細化發(fā)展的進程。
C5行業(yè)中的精細化工發(fā)展方向有哪些?哪些方向值得進一步研究探討?
1.C5基本情況介紹
行業(yè)內(nèi)所說的C5是統(tǒng)稱,理論上所有含有五個碳的化學物質(zhì),都可以稱為C5,但目前在行業(yè)內(nèi)一般是指裂解C5。所謂的裂解C5,是指石腦油裂解后的C5組分,主要含有烷烴、烯烴、二烯烴、環(huán)烯烴、芳烴、炔烴等。裂解C5餾分主要是來自于石腦油或其他重質(zhì)裂解原料蒸汽裂解制乙烯的副產(chǎn)物,一般占乙烯產(chǎn)量的10%左右,受裂解原料影響C5餾分成分出現(xiàn)相應(yīng)變化,因富含異戊二烯、間戊二烯、環(huán)戊二烯等二烯烴組分而備受矚目。C5中含有的烷烴主要是指正戊烷、異戊烷及環(huán)戊烷等,C5烯烴主要是指正戊烯、異戊烯、環(huán)戊烯、雙環(huán)戊二烯等,C5中含有的芳烴主要是指純苯、甲苯等。
根據(jù)不完全統(tǒng)計,裂解C5中的組分超過22種,其中烯烴組分占比最大,約占到總組分的62%左右。而烯烴組分中,異戊二烯、環(huán)戊二烯、雙環(huán)戊二烯占比最大,異戊二烯占到31%左右,環(huán)戊二烯(雙環(huán)戊二烯)約占到31%左右。
圖1 裂解C5中的烯烴及主要產(chǎn)品組分占比

2.裂解C5下游應(yīng)用有哪些?
根據(jù)生產(chǎn)工藝類型區(qū)分,裂解C5下游可以分為:組分全分離、部分分離、直接利用及其他應(yīng)用。由于裂解C5為混合物狀態(tài),要想實現(xiàn)有機化工生產(chǎn),必須要進行分離。同時裂解C5中的組分眾多,部分企業(yè)采取了部分分離和全分離的模式。
全分離的生產(chǎn)工藝,主要產(chǎn)品為間戊二烯、異戊二烯、雙環(huán)戊二烯、1-戊烯、抽余C5及其他的組分。全分離是充分利用裂解C5中的組分,分離出有價值的化學品,再進行產(chǎn)業(yè)鏈的下游拓展。
部分分離是指從碳五餾分中僅分離出異戊二烯、間戊二烯、雙環(huán)戊二烯和單烯烴中的部分產(chǎn)品,以及抽余C5和C5石油樹脂。有個別企業(yè)在部分分離時沒有間戊二烯和異戊二烯,但是一般都會有石油樹脂。
直接利用是指再加氫飽和后作為裂解裝置的原料,以及作為調(diào)油料使用。而其他的應(yīng)用一般是指的作為熱值提供的燃料,但是此類應(yīng)用僅占到裂解C5中的1%左右,占比極小。
圖2 裂解C5中按照工藝的應(yīng)用占比

3.C5下游的精細化工路線有哪些?
根據(jù)裂解C5中的主要組分來看,可以被進一步加工利用的產(chǎn)品為正戊烯、異戊烯、環(huán)戊二烯、雙環(huán)戊二烯、異戊二烯、間戊二烯及1-戊烯。裂解C5中的烷烴組分大多被應(yīng)用為裂解裝置原料、發(fā)泡劑、制冷劑及其他領(lǐng)域,作為有機化工生產(chǎn)的占比較小。
正戊烯的下游精細化工路線,可以作為1-戊烯、正戊醛、正戊醇、異戊二烯的生產(chǎn)。其中1-戊烯是從正戊烯中分離出來的關(guān)鍵產(chǎn)品,但是分離技術(shù)還不太成熟,目前暫未有工業(yè)化的應(yīng)用。而正戊醛可以被應(yīng)用在香料和橡膠促進劑行業(yè)中,也可以作為正戊酸的基礎(chǔ)原料。下游正戊醇可以通過正戊烯制備,也可以通過正戊醛氧化制備,下游可以作為2-PH的基礎(chǔ)原料,也可以作為乙酸戊酯的基本原料。此類產(chǎn)業(yè)鏈大多被應(yīng)用在橡膠促進劑、香料及增塑劑基礎(chǔ)原料領(lǐng)域中。
異戊烯是C5中最重要的基礎(chǔ)原料之一,可以被用于生產(chǎn)異戊二烯、異戊醇、頻哪酮、二叔戊基酚、佳樂麝香、減水劑、汽油添加劑及共聚單體等領(lǐng)域。其中精細化率較高的路線為二叔戊基酚、異戊醇、頻哪酮及佳樂麝香,這些領(lǐng)域下游大多拓展至香精香料、醫(yī)藥中間體及抗氧劑領(lǐng)域,可以應(yīng)用的方向眾多。
異戊二烯,它可以被應(yīng)用在四甲基四氫苯酐、SIS、異戊橡膠、丁基橡膠,異戊膠乳、集成橡膠等領(lǐng)域。其中甲基四氫苯酐可以被用在精度環(huán)氧樹脂固化劑,應(yīng)用在電子、機械、農(nóng)藥等領(lǐng)域,具有一定的發(fā)展前景。而集成橡膠又被稱為SIBR,是苯乙烯、異戊二烯、丁二烯三種單體的共聚物,是屬于高性能輪胎胎面膠,高抗沖聚苯乙烯樹脂的粘度指數(shù)改進劑,是十分有前景的橡膠品種。
間戊二烯,它可以用作C5石油樹脂、甲基六氫苯酐、間戊二烯濃縮物樹脂、香精香料、共聚單體等方向。其中異戊二烯和間戊二烯可以合成甲基四氫苯酐、甲基六氫苯酐,是機酸酐類環(huán)氧樹脂固化劑、無溶劑油漆、層壓板、環(huán)氧粘合劑等,用作粘合劑及固化劑領(lǐng)域。而共聚單體的應(yīng)用,是指的作為間戊二烯與苯乙烯及丙烯腈的三元共聚物,具有一定的發(fā)展前景。
環(huán)戊二烯,一般是可以用作降冰片烯、雙環(huán)戊二烯、甲基降冰片烯、乙叉降冰片烯、聚雙環(huán)戊二烯、六氯環(huán)戊二烯、2-氯-5-氯甲基吡啶、5-降冰片烯-2-醛的生產(chǎn)。其中值得行業(yè)關(guān)注的是降冰片烯、乙叉降冰片烯、聚雙環(huán)戊二烯等應(yīng)用,可以作為共聚單體使用,是開發(fā)C5產(chǎn)業(yè)下的高分子材料、橡膠等產(chǎn)品的關(guān)鍵環(huán)節(jié),對于新材料的發(fā)展具有舉足輕重的作用。但是由于環(huán)戊二烯在常溫下容易二聚,生產(chǎn)雙環(huán)戊二烯,目前行業(yè)的研究,大多集中在對環(huán)戊二烯商品及存儲的方面。
雙環(huán)戊二烯,主要集中在石油樹脂的生產(chǎn),如可以用雙環(huán)戊二烯制備C5石油樹脂、不飽和聚酯樹脂、雙環(huán)戊二烯二氧化物、環(huán)戊二烯雙環(huán)氧化合物、雙環(huán)戊二烯二羧酸、雙環(huán)戊二烯醇等產(chǎn)品。目前它大多作為石油樹脂產(chǎn)品,精細化工的生產(chǎn)方面,在中國暫未有工業(yè)化。由于石油樹脂行業(yè)的同質(zhì)化較為嚴重,相關(guān)企業(yè)都在尋找其他的精細化工路線,其中雙環(huán)戊二烯二氧化物、環(huán)戊二烯雙環(huán)氧化合物和雙環(huán)戊二烯二羧酸等應(yīng)用,成為了目前行業(yè)主要關(guān)注的方向。
4.哪些精細化工路線值得進一步研究?
據(jù)了解,裂解C5下游雖然精細化工路線眾多,但是工業(yè)化且具有規(guī)?;穆肪€較少,大多集中在生產(chǎn)工藝技術(shù)無壁壘且同質(zhì)化較為嚴重的領(lǐng)域,如石油樹脂領(lǐng)域。國內(nèi)C5石油樹脂主要集中在間戊二烯、雙環(huán)戊二烯、異戊二烯等下游生產(chǎn),拓展了C5普通石油樹脂、非加氫石油樹脂、加氫石油樹脂、不飽和聚酯樹脂等。
對于C5下游的精細化工路線,隨著化工結(jié)構(gòu)性轉(zhuǎn)變而隨時變動,值得進一步研究的反向有:正戊醛、正戊醇、二叔戊基酚、異戊醛、甲基四氫苯酐、甲基六氫苯酐、集成橡膠、降冰片烯、聚雙環(huán)戊二烯等領(lǐng)域。這些領(lǐng)域具有新材料、新能源、高端化、綠色發(fā)展的交叉特征,整體盈利性相對良好,值得行業(yè)進一步研究。
C5雖然是中國化工產(chǎn)業(yè)中的小眾門類,但是產(chǎn)品眾多,可以精細化延伸的方向眾多。隨著化工企業(yè)的競爭越發(fā)白熱化,小眾門類下的挖潛增效,也可以成為化工企業(yè)提升競爭力的重要方向和戰(zhàn)略考慮。
轉(zhuǎn)載自:化工好料到haoliaodao.com
來源:中國化工信息周刊







林海球