表面張力
要理解表面張力需要深入理解“相”這個概念,在物理化學(xué)里,簡單地說,相就由均勻物質(zhì)組成,擁有均勻的物理與化學(xué)性質(zhì)。不同相之間就會用相界。表面就是相界的一種,再簡單說就是兩個“區(qū)域”邊界(境)線。我們很容易理解,邊界線的性質(zhì)和意義,肯定是和邊界內(nèi)部的是不同,尤其是在科學(xué)領(lǐng)域,因?yàn)檫@個領(lǐng)域特別講條件,所定義的條件也是絕不模棱兩可,這就使得邊界部分比較特殊,它的特性可能符合邊界左邊,也可能符合邊界右邊,也可能都不符合。所以表面科學(xué)呼之而出,它在物理化學(xué)領(lǐng)域通常要單獨(dú)討論。
表面張力就是因?yàn)楸砻妫ㄏ嘟纾﹥蛇叿肿娱g作用力不同而引起的,為什么會不同呢?因?yàn)槭遣煌南啵捅热鐨庖海ㄋ﹥上?,一邊分子密度大,一邊分子密度小,所以交界面上的分子,在水一?cè)就可能受到更多的作用力,比如氫鍵,整體效果就是,這個“更多的作用力”使得液體有種自發(fā)的傾向,要把自己的收縮起來,縮到能平衡掉這部分多出來的作用力。
一、什么是表面張力
表面張力是使液體表面收縮的一種力,是表層分子之間相互吸引產(chǎn)生的。分子間力稱為范德華力,同時包含吸引力和排斥力。當(dāng)液體不受外力時,內(nèi)部分子間也處于平衡的不受力狀態(tài),即吸引力和排斥力相等,分子們靠近一點(diǎn)就體現(xiàn)出排斥力,遠(yuǎn)離一點(diǎn)就體現(xiàn)出吸引力。而在液體表面上,經(jīng)常有些能量高的分子掙脫了其他分子的吸引力而逃脫,這就是液體的氣化。在這種作用下,液體表層分子間的距離比內(nèi)部分子間的距離更大一些,分子間體現(xiàn)為拉力,這就是表面張力。表面張力的存在使液體表面趨向于面積最小,使液滴傾向于呈球形。這下明白為什么水滴是球形的了吧,其原因就是因?yàn)楸砻鎻埩?,要是沒有表面張力,那水滴的形狀千奇百怪,可能是方的,三角形、橢圓形等等。
二、對表面張力的理解
表面張力的大小取決于液體的性質(zhì)和環(huán)境條件。一般來說,表面張力隨著液體的分子間吸引力增強(qiáng)而增加,隨著溫度的升高而減小。簡單粗暴理解,表面張力越小的液體,越容易被“侵犯”,表面張力越大的液體“越犟,不容易被侵犯 ”,表面張力的這種特性,在生活中有很多應(yīng)用。
1. 清潔劑和肥皂:在洗滌過程中,清潔劑和肥皂能夠降低水的表面張力,使其更容易滲透到污垢和油脂中,從而更有效地清潔物體表面。
2. 水滴形狀:表面張力使得水滴呈現(xiàn)球形。這是因?yàn)楸砻鎻埩κ沟盟肿釉诒砻嫔舷嗷ノ?,使得水滴盡可能小,從而減小表面積。
3. 吸水紙的作用原理:毛細(xì)管現(xiàn)象是表面張力的重要應(yīng)用之一。當(dāng)將一根細(xì)小的管子(如玻璃毛細(xì)管)插入液體中時,液體會上升或下降到比容器中液體水平更高或更低的位置。這是因?yàn)楸砻鎻埩κ挂后w在細(xì)小管道中形成了一個上升或下降的力。
玻璃板上的水銀滴基本上呈球形,這是因?yàn)樗y滴外表面薄層內(nèi)所有分子都處在高勢能狀態(tài)。計算表明,如使分子總勢能為極小,則表面必定呈圓球形。如果設(shè)法消除重力的影響,例如把液滴放在比重相同又與液滴不起化學(xué)反應(yīng)的另一種液體中,或在真空中自由下落,或在失重的人造衛(wèi)星與火箭的環(huán)境中,則液滴將呈現(xiàn)理想的球形。球面形的肥皂泡,荷葉上的球形露珠,也可以用相同的道理來解釋。
三、表面張力在涂料中的應(yīng)用
1. 涂料的流平性:涂料的流平性是指涂料在涂覆物表面上均勻分布的能力。如果涂料的表面張力過高,它會形成凸起的表面,導(dǎo)致涂層不平整。通過調(diào)整涂料中的表面活性劑,可以降低表面張力,使涂料更容易均勻分布在表面上,從而提高涂料的流平性。
2. 防止涂料分散:在涂料中添加表面活性劑可以降低液體顆粒之間的表面張力,從而防止涂料分散。這可以確保涂料中的顏料和填料均勻分布,并提供更好的覆蓋力和色彩一致性。
3. 提高涂層附著力:表面張力的適當(dāng)調(diào)整可以幫助涂料更好地附著在基材表面上。通過降低表面張力,涂料能夠更好地滲透到基材的微小孔隙中,并與基材表面形成更緊密的結(jié)合,提高涂層的附著力和耐久性。
4. 減少涂料的起泡:涂料中的氣泡和起泡問題可能導(dǎo)致涂層表面不平整。表面張力的適當(dāng)調(diào)整可以減少涂料中氣泡的形成,從而改善涂層的外觀和質(zhì)量。
5. 涂料分散劑:涂料中的顏料和填料往往是以顆粒形式存在的,容易發(fā)生團(tuán)聚。通過添加表面活性劑作為分散劑,可以降低顆粒之間的表面張力,使顆粒更好地分散在涂料中,提高涂料的穩(wěn)定性和均勻性等。
四、為什么念叨表面張力
所以,通過以上的例子明白為什么現(xiàn)在的涂料工程師嘴里一直講降低表面張力了吧。因?yàn)?,隨著水性漆的不斷發(fā)展,很多企業(yè)都在油改水,由油性漆改換水性漆,而原來的油性漆中各種溶劑的表面張力都集中在20-40之間,唯獨(dú)水的表面張力系數(shù)72.8mN/m(20℃),所以明白水性漆的難度為什么比較大,而現(xiàn)在的涂料工程師為什么都嘴里念叨降低表面張力了吧,因?yàn)槟鞘呛荜窈荜竦?,如果你還沒明白,那收下一張溶劑表面張力參數(shù)表看吧!
名 稱 | 表面張力mN/m | 名 稱 | 表面張力mN/m |
甲醇 | 22.55 | Solvesso 100 | 34 |
乙醇 | 22.27 | Solvesso 150 | 34 |
丙醇 | 23.8 | Solvesso 200 | 36 |
異丙醇 | 21.7 | 1.1.1-三氯乙烷 | 25.56 |
正丁醇 | 24.6 | 硝基乙烷 | 31 |
異丁醇 | 23 | 環(huán)己酮 | 34.5 |
丙酮 | 23.7 | 二丙酮醇 | 31 |
甲基丙酮 | 23.97 | 乙二醇乙醚乙酸酯 | 31.8 |
丁酮 | 24.6 | 二氯甲烷 | 28.12 |
甲基異丁基酮 | 23.9 | 二甘醇乙醚 | 31.8 |
醋酸正丙酯 | 24.2 | 乙二醇乙醚 | 28.2 |
醋酸異丙酯 | 21.2 | 乙二醇丁醚 | 27.4 |
表面活性劑和HLB值
1. 表面活性劑分類(大體如下圖)

2、O/W、W/O是啥?
乳化體中以液珠或其他形式被分散的一相,稱為分散相(或稱內(nèi)相、不連續(xù)相);另一相是連成一片的,稱為分散介質(zhì)(或稱外相、連續(xù)相)。
外相為“水”,內(nèi)相為“油”的乳化體叫作水包油型乳化體,以O/W表示。
外相為“油”,內(nèi)相為“水”的乳化體稱為油包水型乳化體,以W/O表示。

3、親水親油平衡值HLB
表面活性劑分子中親水和親油基團(tuán)對油或水的綜合親和力稱為親水親油平衡值( hydrophile-lipophile balance , HLB)
將表面活性劑的HLB值范圍限定在0~40,其中非離子表面活性劑的HLB值范圍為0~20,即完全由疏水碳?xì)浠鶊F(tuán)組成的石蠟分子的HLB值為0,完全由親水性的氧乙烯基組成的聚氧乙烯的HLB值為20,既有碳?xì)滏溣钟醒跻蚁╂湹谋砻婊钚詣┑腍LB值則介于兩者之間。
HLB值越高親水性越強(qiáng),反之,親油性強(qiáng)。
筆記:
HLB值在3~6的表面活性劑,適合做W/O型乳化劑;
HLB值在8~18的表面活性劑,適合做O/W型乳化劑。
作為增溶劑的HLB值在13 ~ 18 ,作為潤濕劑的HLB值在7 ~9,作為去污劑的HLB值在13~16,如下圖。

4、臨界膠束濃度CMC
表面活性劑分子締合形成膠束的最低濃度,為臨界膠束濃度(critical micell concentration, CMC)。CMC時,溶液的表面張力幾乎最低。
表面活性劑的形態(tài)如下:

注意:在高濃度的表面活性劑水溶液中,如有少量非極性溶劑存在,則可能形成反向膠束(親水集團(tuán)向內(nèi),親油集團(tuán)向外)。油性表面活性劑也可形成反向膠束。
轉(zhuǎn)載自:化工好料到haoliaodao.com
來源:表面活性劑發(fā)展中心







林海球